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Documento actualizado en el año
2005
El cromo III es el agente curtiente mas ampliamente usado
en la industria de cuero, y el cromo hexavalente no se utiliza en el proceso
de curtición. El cromo puede ser considerado como una fuente de
contaminación debido al gran volumen de vertidos de baños
residuales poco agotados y a los residuos sólidos producidos.
Las tecnologías más limpias proponen reducir el cromo en
el agua vertida con un proceso de alto agotamiento, o reciclando directa
o indirectamente este cromo, pero con ello no puede eliminarse el cromo
completamente del efluente que viene de la sección del recurtido.
Por otro lado, algún cromo permanece en los lodos recuperados después
de la curtición.
La sustitución total del cromo se ha intentado utilizando combinaciones
de cationes metálicos, por ejemplo titanio, magnesio, aluminio
y circonio, pero los resultados obtenidos en el momento no están
a la altura del cromo, en lo que se refiere a carácter y propiedades
físicas, pero sobretodo en la estabilidad hidrotérmica.
Esto hace que estas curticiones sean insuficientes para la mayoría
de tipos de piel. Otras opriones que se han propuesto son: taninos vegetales
hidrolizables, solos o en combinación con una sal metálica
(curtición semi metálica), taninos vegetales condensados,
solos o en combinación con un reticulante aldehídico, curtientes
orgánicos sintéticos, solos o en combinación con
un reticulante aldehídico. Estas curticiones, nuevas o tradicionales,
pueden usarse para algunos tios de iel, pero ninguna es adecuada para
cualquier piel, como el cromo.
La curtición vegetal, aunque aparentemente es más aceptable
ecológicamente, porque se deriva de una fuente natural y renovagle,
no puede considerarse más aceptable que la curtición al
cromo, debido a su elevada carga contaminante y su difícil tratamiento
por sistemas convencionales. El cuero vegetal tiene también diferentes
propiedades físicas, y limitaciones en utilizaciones modernas de
la piel. El cuero curtido al vegetal es más fácilmente biodegradable
que el cuero al cromo. En ambos casos, el cuero resiste el ataque microbiológico,
lo que es parte de la propia definición de la curtición.
Sin embargo, si el cuero se deteriora térmica o químicamente,
se vuelve vulnerable a la degradación enzimática. En el
caso del cuero al cromo, puede degradarse fácilmente, porque el
agente curtiente está completamente unido al colágeno por
la acción curtiente. En el caso del cuero curtido al vegetal, los
taninos están débilmente unidos al colágeno y no
se afectan por el ataque térmico o químico. Por eso, los
taninos permanecen activos, capaces de interactuarr con los enzimas atacantes
y desactivar su acción: esto hace al cuero curtido al vegetal mucho
más resistente a la degradación biológica.
Aunque el Cromo es un nutriente esencial para el ser humano (factor de
tolerancia a la glucosa) (Iyengar 1989; Anderson 1989), no hay ninguna
duda que los compuestos de Cromo VI son tóxicos (Rinehart, 1989).
Los compuestos de cromo III son menos tóxicos que algunos otros
elementos (Hg, Cd, Pb, Ni, Zn) para los mamíferos y organismos
acuáticos, probablemente debido a la solubilidad baja de este elemento
en su forma trivalente (Moore y Ramamoorthy, 1984). Los compuestos de
Cromo III también tienen una movilidad muy baja en las tierras
y son así relativamente no encontrados en las plantas (Adriano,
1986).
Comparado al Cr VI, la toxicidad del Cr III (sulfato de cromo) es insignificante.
Algún nivel de toxicidad en medio neutro con el sulfato del cromo
(es decir las sales del cromo usadas en la tenería) se muestra
en lo siguiente tabla (Carré y todos., 1983):
Cr III mg/l Cr VI mg/l
Algas (subspicatus scenedesmus) CIG 50, 5 días, > solubilidad
0.42
Bacterias (aerogenes enterobacter) CIG 50, 8+1 hrs, > solubilidad 6.4
Bacterias (fluorescens seudomonas) CI 99.9%, 4 hrs, > solubilidad 250
El lodo activado urbano CIC 50, 3+1 horas, 75 * 5.3
Dapnia (Daphnia magna Strauss) CI 50, 24 horas, 7.5 - 9 0.4
Pez (Brachydanio rerio) CI 50, 24 horas, > solubilidad 95
*Para CrCl3 (Semsari y Gaid, 1993)
Nota:
CIG – Concentración de inhibición del crecimiento
(Concentration level Inhibiting Growth)
CI – Concentración inhibitoria
Las características reductoras del lodo de la
tenería estabilizan el Cr III respecto al Cromo VI, debido a la
presencia de materia orgánica y sulfuros (Adriano,1986; Losi y
Frankenberger, 1993). Las investigaciones acerca de la migración
de Cr en tierras del campo tratadas con el lodo de la tenería (Dreiss,
1986) ha evidenciado baja movilidad del Cr III.
La incineración normal de los lodos (con o sin residuos de piel),
aunque técnicamente posible, tiene una aplicación limitada
debido a los problemas ambientales asociados (contaminación del
aire y posible oxidación del cromo). La incineración a valores
de pH elevado (9-10), en la presencia de un exceso de oxígeno,
puede llevar a la conversión de Cr III a Cr VI. Sin embargo nuevos
métodos permiten incinerar lodos conteniendo Cr(III) sin formación
de Cr(VI).
En 1994 la EPA (Environmental Protection Ambient) ganó en el Tribunal
de Estados Unidos la Apelación por el Distrito de Columbia, que
no era posible demostrar que el cromo trivalente en los lodos estuviera
dañando al medio-ambiente. La Comisión de IUE cree que para
una tenería integrada, operando cuero en bruto hasta curtido wet-blue,
el nivel del cromo por bajo de 5000 mg Cr III por kg /sólidos secos
en el lodo de la tenería, sería un buen logro con las prácticas
y las tecnologías más limpias disponibles. En el año
2000, el gobierno de India decidió seguir esta recomendación
IUE. Se sugiere prestar particular atención a la carga de cromo
a la tierra y no a la concentración de cromo en el lodo. En el
año 2000, la Comisión Europea decidió no icnluir
los residuos con cromo a la lista de residuos peligrosos (Decisión
2000/573, de 23 de Julio).
En algunos países se limita la concentración máxima
de Cr III por kg de sólidos secos en el lodo, para la aplicación
a las cosechas de comestibles (rango de 5000 a 100 mg Cr III por Kg. de
sólidos secos).
Para obtener un nivel más bajo que 1000 mg Cr III por kg de sólidos
secos, es necesario procesar el cromo que contiene los efluentes como
un residuo curtiente y tratar separadamente los del recurtido.
La Comisión aportara nuevos resultados para la utilización
de los lodos con cromo, según vayan conociendose.
Comisión IUE
Marzo 2005
La bibliografía
Adriano D. C. (1986) Chromium. In Trace elements in the terrestrial environment,
pp. 58-76. Springer, New York.
Anderson R. A. (1989) Essentiality of chromium in humans. Sci.Total Envir.
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Carré M. C., Vulliermet A., Vulliermet B. (1983) Environment and
Tannery, p 92. CTC, Lyon.
Dreiss S. J. (1986) Chromium migration through sludge treated soils. Ground
Wat. 24, 312-321.
Iyengar G. V. (1989) Nutritional chemistry of chromium. Sci.Total Envir.
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Losi M. E. and Frankenberger W. T. (1993) Chromium resistant microorganisms
from evaporation pond of a metal processing plant. Water, Air and Soil
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Moore J. W. and Ramamoorthy S. (1984) Chromium. In Heavy metals in natural
waters (Edited by De Santo R. S.), pp. 58-76. Springer, New York.
Rinehart W. E. (1989) Recapitulation. Sci.Total Envir. 86, 191-193.
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sludge activity, Envir. Technol. 15, 255-262.
Senior K. (2000) Chromium in the leatheer industry. World Leather 13(7),
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